近藤勇(1834～1868）　

    称局长或队长..曾向近藤周作（一名长裕）学习天然理心流剑法，很快成为代师傅和周作的养子、继承人。

    1862年前后，，近藤勇前往京都，开了一家三流道场“试卫馆”，专门传授用木刀练习的武州多摩乡下农民剑法“天然理心流”——当然，最终弟子也只有土方岁三、冲田总司等同乡老友。

　　新撰组在池田屋事件后，由于各地人斩的出现而势力反而大为衰退。戊辰战争初期，伏见·鸟羽及大坂之战的失败，近藤被迫更名改姓逃到关东，以新撰组余党为主体成立了甲阳镇抚队。

　　甲斐战败后，近藤又逃至下总山中，后来自首，被处以极刑。

    土方岁三（1835～1869）

　　副长，近藤的挚友和左膀右臂，并被称为新撰组的智囊（知惠袋）。

　　武州多摩的百姓出身，天然理心流弟子，一直跟随在近藤身边。他治下极严，有不服从者格杀勿论，故又有“鬼副长”之称。

　　近藤被捕后，土方跟随大鸟圭介转战关东，终于在北海道站稳了脚跟。箱馆之战，他因守卫五棱郭，被新政府军乱枪打死，年仅35岁。

    冲田总司(1844～1868）

　　一番队长，出身有白河藩士和孤儿两种说法。总司年幼时即流浪至多摩，入近藤道场学习。据说十九岁时，其剑法已经大大超越代师傅近藤勇了。

　　然而，剑术虽高，天不假年，在任新撰组一番队长初期，他即不幸染上了结核病，乃至到了吐血的地步..伏见·鸟羽战败后，他潜至千驮谷接受治疗，但未能根除病痛，终于在25岁时病故。

    永仓新八（1840～1915）

　　二番队长，出身松前藩。他不是近藤勇的嫡系，剑道也出自神道无念流，因此虽然甚得信任，最后还是叛离，自组“靖兵队”。

　　江户开城后，永仓转战关东各地与新政府军对抗，直至会津若松的失守。不知什么原因，他获得赦免，并恢复了松前藩籍——脱离新撰组而未遭到斩杀，并作为原新撰组重要成员而活到大正年间的，大概只有他一人。

    斋藤一（1844～1915）

　　斋藤一是御家人山口裕助的次男，在加入新撰组以后，参加了池田屋之变，威名大盛。传说脱队的重要干部谷三十郎和武田观柳斋，都是被他所暗杀的。

　　伊东甲子太郎入新撰组成为参谋后，斋藤一受命接近并监视他。后来与伊东同时脱队，加入御陵卫士，并密告伊东企图暗杀近藤勇的阴谋，斩杀了伊东。戊辰战争爆发后，他参加了几乎每一场战斗，并在会津城下代土方岁三担任指挥，兵败投降，遭到流放。

　　战争结束后，他改名藤田五郎，进入警视局。退役后任女子高等师范学校的校工，大正四年（1915年）9月28日殁。